狀態參量
氣體的狀態參量:體積、壓強、溫度三個物理量1.體積2.壓強3.溫度9.1.2 平衡態
平衡態與非平衡態
熱力學中的平衡態實質上是一種熱平衡態9.1.3 準靜態過程
熱力學過程
熱力學系統受外界影響發生質量或能量交換時狀態變化的過程準靜態過程
在過程中的任意時刻(或過程中的每一步)系統的狀態都無限接近於平衡態的過程非靜態過程:實際狀態變化過程是連續的,中間任一時刻沒有確定的狀態值的過程
過程曲線
準靜態過程變化時可以用相空間的一條曲線表示理想氣體
嚴格遵守波意耳定律的氣體波意耳定律
一定質量的氣體,在一定溫度下,其壓強p和體積v的乘積是乙個常量標準溫度定點\[pv=c
\]推廣:
\[pv\varpropto t
\]
水的三相點溫度規定為理想氣體物態方程\[t_3=273.16k
\]
9.3.1 麥克斯韋速率分布率\[pv=\fracrt\\\qquad \qquad \quad【 (摩爾氣體常量)r=\frac}\qquad\qquad\qquad \\v_表示氣體在水三相點溫度下的摩爾體積】
\]
速率分布函式
速率在v附近單位速率區間內的分子數占總分子數的百分比麥克斯韋速率分布函式\[f(v)=\frac
\]
只適用於平衡態理想氣體玻爾茲曼常量\[f(v)=4\pi\left(\frac\right)^\frace^}v^2
\]
\[k=\frac=1.38\times 10^j·k^
\]歸一化條件
\[\int^\infty_0f(v)dv=1
\]9.3.2 三個統計速率
1.最概然速率\[特點:\quad都與\sqrt成正比,與\sqrt成反比,他們之間的關係為v_p<\bar<\sqrt}
\]
討論分子速率分布時使用2.平均速率\]
討論分子碰撞頻率和平均自由程時使用3.方均根速率\]
討論分子平均動能時使用9.4.1 玻爾茲曼分布率\]
玻爾茲曼分布率(玻爾茲曼按能量分布定律)
\[dn=n_0\left(\frac\right)^}e^}dv_xdv_ydv_zdxdydz
\]分子數按勢能的分布率
分布在區間 xx+dx;yy+dy;z~z+dz 內單位體積的分子數9.4.2 重力場中微粒按高度的分布\[n=n_0e^}
\]
等溫氣壓公式
9.5.1 理想氣體的微觀模型\[p=p_0e^}=p_0e^}\\【高度:\quad z=\fracln\frac】
\]
假設的微觀模型
分子本身線度與分子間的距離相比較,可以忽略不計9.5.2 平衡狀態氣體的統計假設除了分子碰撞一瞬外,可以認為分子間及分子與容器壁之間均無相互作用
氣體分子在運動過程中遵守經典力學規律,假設碰撞是完全彈性的
分子混沌性假設
忽略重力時,平衡態氣體分子均勻分布於容器中9.5.3 理想氣體壓強公式及統計意義在平衡態時,沿各方向運動的分子數目是相等的
理想氣體壓強公式
\[p=\fracn\left(\fracm_0\overline\right)=\fracn\overline_
\]氣體分子的平均平動動能
\[\overline_=\fracm_0\overline
\]9.6.1 溫度的微觀解釋
溫度定義
大量分子熱運動的平動動能的統計平均值:9.7.1 自由度\[\overline_=\frackt
\]溫度:是大量分子熱運動的平動動能的統計平均值的量度
自由度數定義
確定乙個物體在空間的位置所需要的獨立座標數目剛性分子的自由度數
分子種類
平動自由度 t
轉動自由度 r
總自由度 i
單原子分子30
3剛性雙原子分子32
5剛性多原子分子33
69.7.2 能量均分定理
自由度均分定理
在溫度為t的平衡態下,物質分子的每乙個自由度都具有相同的平均動能,其大小都等於1/2*kt。如果分子的自由度數為i,有分子平均動能為9.7.3 理想氣體的內能\[\overline_=\frackt
\]
內能
9.8.1 真實氣體的等溫曲線三個階段
反比曲線9.8.2 范德瓦爾斯方程臨界汽液共存態——水平線(須有一定溫度要求)
液態變化曲線
模型修正
體積修正:來自分子自身體積范德瓦爾斯方程模型缺點\]壓強修正:來自內壓強
\[p=\frac\rightarrow p=\frac-p_i\\p_i=\frac\quad【a決定於氣體性質】
\]
模型低溫不符合,高溫符合較好平均碰撞頻率
定義:每個分子在單位時間內所受到的平均碰撞次數平均自由程公式:\[\begin
\begin
\overline z&=\frac=n\sigma \overline u=\sqrtn\sigma \overline v\\&=\sqrt\pi d^2\overline vn\\【其中\sigma&叫做分子的碰撞截面,\sigma=\pi d^2】
\end
\end
\]
定義:分子在連續兩次碰撞之間所通過的自由路程的平均值9.10.1 黏性現象(內摩擦)公式:\[\begin
\begin
\overline\lambda&=\frac=\frac\\&=\frac\pi d^2n}\quad【一般情況】\\&=\frac\pi d^2p}\quad【理想氣體情況】
\end
\end
\]
速度梯度
各層流流速不同,(速度大會產生湍流)牛頓黏性定律\[\right)}_
\]
粘度\[df=\eta\right)}_ds
\]
又稱內摩擦係數,單位:pa·s9.10.2 熱傳導\[\eta=\frac\rho \overline v\overline\lambda
\]
溫度梯度
傅利葉定律\[\right)}_
\]
熱導率\]
又稱導熱係數,單位: w/(m·k)9.10.3 擴散現象\]
密度梯度
斐克定律\[\right)}_
\]
擴散係數\[dm=-d\right)}_ds·dt
\]
9.10.4 低壓下的熱傳導\[\eta=\frac\overline v\overline\lambda
\]
因為低壓下氣體可以視為理想氣體,所以有\]應用:杜瓦瓶
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