羥基化合物與異氰酸酯反應的動力學-d(-nco)/dt=k0×(-nco)×(-oh)
k1是異氰酸酯與羥基化合物生成絡合物的正向反應速率
k2是異氰酸酯與羥基化合物生成絡合物的負向反應速率
k3是絡合物與羥基化合物生成氨基甲酸酯與羥基化合物的正向反應速率。
k0=[k1×k3×(-oh)]/[k2+k3×
arrhenius方程
k=ae^[-(ea/rt)]
a:指數因子。
e=2.718
ea:kj/mol
r=8.31(j/mol.k)
脲、聚氨酯、縮二脲、脲基甲酸酯等基團生成反應熱的計算:
鍵離能(kj/mol)
c-n 205.1~251.2
c-c 230.2~293.0
c-o 293.0~314.0
n-h 351.6~406.0
c-h 364.9~393.5
o-h 422.8~460.5
c=c 418.6~523.3
c=o 594.1~694.9
反應式:
rnco+roh→rnhcoor
rnco+hoh→rnhcooh+rnco→rnhconhr+oco↑
rnhcoor+rnco→rnconhrcoor
rnhconhr+rnco→rnconhrconhr
聚合體系中氣體與聚合體系總體積的體積比(vg/vo)對溫度的調控能力:氣體單體影響著濃度(mol/l)左右著聚合熱[q(kj/l)=rp(mol/l)*(-h)]。聚合熱傳遞給氣體分散介質使氣體吸熱膨脹(pv=nr/t)。聚合體系溫度驟公升後氣體脫出帶走大量的熱(與vg/vo近似成直線)
一步法制聚氨酯時,氨基酸的反應活化能約60(mol.k),脲反應活化能為17(mol.k)
泡沫體系比溶液體系懸浮體系容易實施。分散聚合在反應開始時即出現norrish-tromastof效應,使鏈增長引數隨時間變化率減慢,提高產品單分散性。
分散聚合是用氣體將聚合體系分隔成無數次細小的泡沫使聚合組份轉化為泡沫的表面液膜和連線多個液膜的「多面邊界液胞」形成特殊分散相進行聚合的方法。
泡沫體系以氣體為分散介質,氣體受熱膨脹和逸出驟然冷卻效果及氣體逸出時產生負壓對體系殘存單濃縮使之進一步聚合,對水分子蒸發及小分子脫出有加速和攜帶作用。
氣體對聚合體系的分散作用不等於對單體的真正稀釋。
非一級反應半衰期通式
t=[2^(n-1)-1]/[a×k×(n-1)×a^(n-1)]
二級反應速率常數
a+b→q+s
kt=[1/(ca0-cb0)]×ln[(cb0×ca)/(ca0×cb)]
ca0×kt=[1/(1-m)]×ln 其中m=cb0/ca0
附:聚氨酯軟泡密度的計算舉例
通用聚醚三元醇ppg:50pop:50tdi-80:42.8hoh:3.17l-580:1a33:0.34sn:0.17
計算得:4.34 2.17 6.51 38.2 112% 17% 5.2 1.74 122 再計算得,28kg/立方公尺
聚氨酯軟泡催化劑計算舉例:
通用聚醚三元醇ppg:90 pop:10 tdi-80::35.5 hoh:2.2 l-580:0.84 黑色漿:6
計算得:a33:0.18 t-9:0.25
a33:0.14 t-9:0.24
a33:0.13 t-9:0.35
a33:0.12 t-9:0.30
寬容度與拐點……
垂泡發泡流量與提公升速度的計算:
配方(僅舉例用)ppg:100,tdi:80,hoh:6,si:1.5,a33:***,sn:***,mc:14.8
垂泡圓模直徑1.25。
聚醚流量12千克/分鐘。
求提公升速度是多少(公尺/分鐘)
求得配方密度12千克每立方。配方總重173.5公斤。配方體積14.46立方公尺。圓模截面積:1.23平方公尺。
設損失率5%。
提公升速度: [14.46×12%×(1-5%)]/1.23=1.34公尺/分鐘。
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pbs 緩衝液的配方 發布日期 2008 11 11 熱門指數 865 pbs是最普遍不過的實驗室緩衝液,但其配方各異。以下是我的總結 母液的配製 0.2m na2hpo4 稱取71.6g na2hpo4 12h2o 溶於1000ml 水0.2m nah2po4 稱取31.2g nah2po4 2h...
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磷酸鹽緩衝液 簡稱pbs 的是生物化學中常用的一種阻礙溶液ph變化的緩衝溶液,這種由鹽溶液中含有氯化鈉,磷酸鹽,磷酸鹽,和磷酸鉀組成。組份濃度 137 mm 氯化鈉,2.7 mm 10 mm 磷酸二氫鈉,2 mm 本文總結了pbs和d pbs溶液的配製方法。1.常規pbs磷酸鹽緩衝液 組成成份 34...