原子構型
過渡元素原子電子構型的特點是它們的d 軌道上的電子未充滿(pd例外),最外層僅有1~2個電子,它們的價電子構型為(n-1)d1-9ns1-2(pd為4d5s)。
多電子原子的原子軌道能量變化是比較複雜的,由於在4s和3d、5s和4d、6s和5d軌道之間出現了能級交錯現象,能級之間的能量差值較小,所以在許多反應中,過渡元素的d電子可以部分或全部參加成鍵。
原子半徑
過渡元素與同週期的ⅰa、ⅱa族元素相比較,原子半徑較小。
各週期中隨原子序數的增加,原子半徑依次減小,而到銅副族前後,原子半徑增大.
同週期過渡元素d軌道的電子未充滿,d電子的遮蔽效應較小,核電荷依次增加,對外層電子的吸引力增大,所以原子半徑依次減小。到銅副族前後,充滿的d軌道使得遮蔽效應增強,原子半徑增大。由於鑭系收縮的影響,第
五、六週期同族元素的原子半徑相近。
離子半徑變化規律和原子半徑變化相似,即同週期自左向右,氧化態相同的離子半徑隨核電荷的增加逐漸變小;同族元素的最高氧化態的離子半徑從上到下,隨電子層數增加而增大;鑭系收縮效應同樣影響著第
五、六週期同族元素的離子半徑。
① 過渡元素的金屬性比同週期的p區元素強,而弱於同週期的s區元素。
② 第一過渡系比第
二、三過渡系的元素活潑-----核電荷和原子半徑兩個因素。
同一族中自上而下原子半徑增加不大,核電荷卻增加較多,對外層電子的吸引力增強,核電荷起主導作用. 第三過渡系元素與第二過渡系元素相比,原子半徑增加很少(鑭系收縮的影響),所以其化學性質顯得更不活潑。
第一過渡系單質一般都可以從稀酸(鹽酸和硫酸)中置換氫,標準電極電勢基本上從左向右數值逐漸增大,這和金屬性的逐漸減弱一致。
錳的數值有些例外(比鉻還低):失去兩個4s電子形成穩定的3d構型。
鈧、釔和鑭是過渡元素中最活潑的金屬,在空氣中能迅速被氧化,與水反應則放出氫,也能溶於酸,這是因為它們的次外層d軌道中僅有乙個電子,這個電子很容易失去,所以它們的性質較活潑並接近於鹼土金屬。
編輯|李佩烔 徐欣苗
圖源|網路
校對|劉靳一蒙
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