0 引言
木器塗料是重要的裝修材料之一,普遍用於家具、地板、門窗等裝飾和保護,在美化家居環境,提高生活質量方面發揮了重要作用。隨著人民生活水平提高,對木器塗料的裝飾要求也越來越高,傳統以td i預聚物、td i加成物、三聚體等芳香族多氰酸酯為固化劑的溶劑型聚氨酯木器塗料,塗膜容易黃變,嚴重影響家居的裝飾效果,近年來市場**現了以hd i加成物、hd i縮二脲、hd i三聚體、td i/hd i混合三聚體等脂肪族多異氰酸酯為固化劑的低黃變性溶劑型聚氨酯木器塗料。另外丙烯酸酯類或以脂肪族多異氰酸酯、脂環族多異氰酸酯等為原料的聚氨酯類水性木器塗料也具有較佳的耐黃變性。由於目前國內還沒有塗膜耐黃變性的測試方法,加上一些企業商業化炒作,市場上相當多的以芳香族多異氰酸酯為固化劑的木器塗料也標識為耐黃變產品,甚至標識為不黃變產品,使消費者無所適從。本文介紹了木器塗料黃變的原因、耐黃變性試驗方案、試驗結果以及結果分析等。
1黃變原因
導致木器塗裝後黃變因素有多種,聚氨酯塗料如採用芳香族固化劑,其塗層在紫外線作用下,分子中氨酯鍵容易破壞分解,生成胺,芳胺進一步氧化使分子重排,形成醌式結構或偶氮結構[1],引起塗層泛黃和變色老化。木器塗料中如果有含有雙鍵的油類樹脂,由於雙鍵氧化後產生髮色基團,也會產生黃變。另外木質底材因素也會誘發黃變,如木材中含有的單寧酸和樹脂、表面殘留的漂白劑等。
木器塗料中如果有含有雙鍵的油類樹脂 , 由於雙鍵氧化後產生髮色基團 , 也會產生黃變。另外木質底材因素也會誘發黃變 , 如木材中含有的單寧酸和樹脂、表面殘留的漂白劑等。
2加速試驗條件
2.1燈源
本試驗方案僅考查塗層的黃變,底材對塗層的影響因素未考慮。室內塗層老化黃變的主要影響因素為太陽光中光波範圍290～400 nm的紫外光,這部分光的光能強,對塗層的破壞作用最大。因此本方案採用國外普遍採用的紫外加速老化的國際標準iso 11507: 1997《色漆和清漆—塗層的人工氣候老化—暴露於螢光紫外線和水中》的試驗方法。
2.2 試驗儀器及其試驗引數
儀器採用美國q-lab公司螢光紫外老化機quv,試驗引數根據iso 4892—3: 1994《塑料—實驗室光源暴露方法—第3部分:螢光uv燈》中5. 1. 1的規定光源採用能較好模擬室內老化條件的uva ( 340)燈[2]、黑板溫度為(60 ±3) ℃、輻照度為0.68w /m2、幹相(無凝露) 。從理論上講,塗層黃變應測量其δb值,但是室內塗層的黃變和變色等都會影響塗層的裝飾性,所以用色差儀測量顏色變化(δe )來表示最後結果更為合適。
2.3 試驗底材的選擇
為了儘量減少底材對試驗結果的影響,應選擇變色程度最小的底材。為此進行了底材篩選試驗,選擇了3種不同品牌的白色外用有釉瓷質磚,在uva (340)燈下連續光照168 h,顏色變化(△e*)分別為1.2、1.0、0.3。所以本試驗用底材採用uva
(340)燈照射168 h後△e*不大於0.5的白色外用有釉瓷質磚。
2.4 製板條件
經過大量試驗,總結出能適合絕大多數塗料品種的製板條件,詳見表1。
3 試驗及結果
3.1 加速試驗
本試驗選取了具有一定規模的塗料生產企業生產的溶劑型木器塗料和水性木器塗料作為試驗樣品。溶劑型木器塗料主流品為聚酯聚氨酯塗料,佔溶劑型木器塗料的90%以上,本試驗收集到的溶劑型木器塗料均為聚酯聚氨酯類。溶劑型塗料樣品中, 1#～12#樣品標稱為耐黃變, 13#～17#樣品為普通樣品。溶劑型木器塗料耐黃變性試驗資料見表2。水性木器塗料耐黃變性試驗資料見表3。
注: 9# ～12#樣品為白色色漆; 2#、4#、9#樣品固化劑為td i/hd i混合型; 3#、10#、11#、12#樣品固化劑為hd i型。
注: 7#～12#為白色色漆; 2#、5#、9#、12#所用原料為芳香族類,其餘樣品為丙烯酸酯類或脂肪族多異氰酸酯類
2 加速試驗與自然曝曬試驗的比較
另選6個樣品(水性和溶劑型木器塗料各3個)進行窗玻璃下自然曝曬與儀器加速老化比對試驗,結果見圖1。窗玻璃下自然曝曬地點為本院物化樓3 樓朝南房間窗台,時間為2023年2—4月。
比較圖1中窗玻璃下自然曝曬試驗結果和儀器試驗結果兩種曲線趨勢,可以看出兩者基本一致。說明儀器加速老化試驗結果能反映木器塗料的實際耐黃變性,本試驗方法是較可行的方案。
4 結果與討論
4. 1 試驗時間的確定
試驗時間超過168 h後大部分樣品色差值基本不變,因此建議耐黃變試驗時間定為168 h。
4.2 資料分析
5.溶劑型聚氨酯木器塗料中標明耐黃變的樣品有5個樣品(表2中1#、5#、6#、7#、8# )很快明顯黃變(色差值》 6.0) ,說明其中有一些標明「耐黃變」樣品並不是貨真價實的產品,沒有耐黃變功能。採用td i/hd i混合型固化劑(表2中2#、4#、9# )的樣品色差值在4.7～6.0之間(168 h) ,採用hd i型固化劑的樣品(表2中3#、10#、11#、12# ) 色差值在0.9 ～2.1 之間(168 h) 。
所用原料為芳香族類(2#、5#、9#、12# )的水性木器塗料樣品的δe均》 6.0,其餘非芳香族類的樣品的δe在0.9 ～2.8之間(168 h)。
根據以上試驗資料可排出不同品種的木器塗料耐黃變性順序:非芳香族類水性=固化劑為hd i型的溶劑型》固化劑為td i/hd i混合型的溶劑型》芳香族類水性或溶劑型。
由於耐黃變性與固化劑合成工藝也有較大關係,市場中還有部分產品可能會新增紫外線吸收劑,本試驗收集樣品品種有限,不能代表全部產品,因此色差值和固化劑型別對應關係僅供參考,建議選用耐黃變產品時以色差值為依據。
4.3 木器塗料的耐黃變色差值等級
國家標準gb /t 1766—1995中對變色等級評定有以下規定:目測為「無變色」時,對應的色差值≤1.5;目測為「很輕微變色」時,其對應的色差值範圍1.6～3.0;目測為「輕微變色」時,其對應的色差值範圍3.1～6.0;目測為「明顯變色」時,其
對應的色差值範圍6.1～9.0。
確定色差值等級時建議參考以上規定,同時我們認為也應考慮實際使用情況:對用於木質底材變色較明顯的清漆(含透明色漆) ,木質底材變色可以掩蓋部分塗層黃變,採用色差值範圍為3.1～6.0的產品,基本可以滿足耐黃變要求。對於色漆和用於變色較淺的木質底材的清漆,如用色差值範圍為3.1～6.0的產品,其黃變將會明顯影響塗層的裝飾性,所以建議採用色差值範圍為≤3.0的產品。
5 結語
本耐黃變試驗採用國際通行的紫外加速老化的試驗方法,並根據室內用木器塗料的實際使用情況規定了儀器引數和試驗用底材等。從試驗結果來看可以明顯區分溶劑型聚氨酯塗料和水性木器塗料的耐黃變效能,是目前較可行的測試方法。其他樹脂型別或加紫外線吸收劑的耐黃變塗料也可參考本試驗方案。
參考文獻
[1] 叢樹楓,喻露如. 聚氨酯塗料[m ]. 北京: 化學工業出版社,2003: 83 - 84.