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首先理解並記憶最最最基礎的鋅銅原電池的工作原理圖，將它作為乙個基本模型和參照物！由該圖形可以推理總結出如下基本方法。
一般來說，較活潑的金屬為負極，較不活潑的金屬或能導電的非金屬為正極。則
方法一：由組成原電池的兩極材料判斷
解決特殊情況：如鎂、鋁電極在稀硫酸中構成原電池，鎂為負極，鋁為正極；但鎂、鋁在氫氧化鈉溶液中形成原電池時，由於是鋁和氫氧化鈉溶液發生了反應，失去了電子，因此鋁為負極，鎂則為正極；如鋁、銅和氫氧化鈉溶液構成的原電池中，鋁為負極；而若把氫氧化鈉溶液換為濃硝酸，因為常溫下鋁在濃硝酸中鈍化，則銅為負極。如果是多個池串聯在一起的，一般情況下活波性最強的為負極，該池為原電池，其他的都是電解池。
由圖形中可以得出：在原電池的外電路，電流由正極流向負極，電子由負極流向正極。則
方法二：根據外電路電流的方向或電子的流向判斷
由圖形中可以得出：因為電子流向正極，使得正極帶上負電荷，所以在原電池電解質溶液中，陽離子移向正極，陰離子移向負極。則
方法三：根據內電路離子的移動方向判斷
因為電子從負極流向正極，原電池中，負極發生氧化反應，正極發生還原反應。因此可以根據總反應化學方程式中化合價的公升降來判斷。則
方法四：根據原電池兩極發生的化學反應型別判斷
因為負極的電子流出，使得負極的金屬由單質變為離子而溶解，電極質量減輕，該電極為負極；電子流入正極，溶液中的陽離子在該電極上放電，由離子轉變為單質析出，使得電極質量增加，說明該電極為正極。則
方法五：根據電極質量的增減變化判斷
原電池工作時，如果一電極上產生氣體，通常是因為該電極發生了氫離子被還原為氫氣的反應，一說明該電極為正極，活動性較弱。則
方法六：根據電極上是否有氣體產生判斷
氫離子被還原為氫氣，使得氫離子濃度降低，或將吸收的氧氣還原為氫氧根離子，提高氫氧根離子的濃度。說明析氫或吸氧的電極反應發生後，均能使該電極附近電解質溶液的ph增大，因而原電池工作時，正極附近的ph增大。則
方法七：根據某電極附近ph是否增大判斷
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